pH計因電計設計的不同而類型很多，其操作步驟各有不同，因而pH計的操作應嚴格按照其使用說明書正確進行。在具體操作中，校準是pH計應用操作中的一重要步驟。
JJG119-2005《實驗室pH（酸度）計檢定規程》中對pH示值誤差的檢定做了明確要求：連接好線路，高阻 R 不接入，儀器溫度補償器調至25℃（或溫度補償器某一中間溫度點）。根據儀器說明書校準儀器，然后用檢定儀向電計輸入標準信號pH 輸入，分別記下電計 pH 示值，用輸入增加和減少的方式各測量一次，取平均值計算電計示值誤差。
檢定中發現，對于智能校準型儀器，各生產廠家儀器說明書提出的校準方式五花八門，為了適應不同的測量需要，儀器內部采用的 pH 標度不同，有的儀器將不同的 pH 標度同時融合到儀器中，可以根據測量需要進行選擇。為了提高測量準確程度，儀器可供選擇的校準點一般設為 2 ～ 3 點，有的儀器甚至達到７點；允許的同時校準點大多數儀器為 1 ～ 2 點，有的允許 3 點，有些甚至允許 5 點或更多點同時校準。儀器的校準方案各不相同。但是不管如何變化，實際上校準的核心依然是對 Nernt 公式（E=E0 - k × pH）中的 E0、k 進行分段求解，以便將電極測量的電位值轉換成對應的 pH 值。
可以看出，檢定規程中對儀器校準方式的要求為“根據儀器說明書校準儀器”，這種校準與說明書中儀器使用時校準方式的要求是有區別的。檢定規程中要求的是參考說明書中的校準方式對二次表電計部分進行校準，而儀器設計的校準方式是充分考慮 pH 傳感器的電極特性。由于電極的線性及酸堿誤差的影響，對于溶液的酸性及堿性區間，要求采用不同的校準點，甚至同一區間的不同段，為了很好地擬合傳感器的線性，也會對應地選擇相應的校準點。這就要求必須正確地理解規程中的校準含義，把握 pH 計電計部分二次表的自身特點，采用合理的方法進行儀器的校準。
智能型 pH計已經成為市場上的主流產品，由于各個公司采用的 pH 標度、校準點、校準方案各不相同，檢定中對于如此復雜的儀器校準方式如果不加以分析，勢必對電計示值誤差的檢定結果帶來影響。故使用者應該注意其使用校準程序，以免使用不當，對測量結果造成影響。
